鈦的吸氫和氫脆是鈦制設(shè)備腐蝕破壞的重要原因,即使上述的腐蝕形態(tài)中也難以完全排除氫的影響。鈦的氫脆敏感性與點(diǎn)蝕一樣,表面預(yù)處理狀態(tài)的影響很大。鈦陽極氧化或熱氧化的表面抗吸氫和氫脆的能力最強(qiáng),酸洗(硝酸加氫氟酸)或退火的表面次之,機(jī)械磨光或機(jī)械噴砂的表面抗吸氫和氫脆的能力最差。這表明處于活性狀態(tài)的鈦總是容易吸氫的,鈦表面完整的氧化膜是阻止吸氫從而防止氫脆的有效屏障。鈦吸氫達(dá)到固溶度以后,可以形成氫化物相(即TiH-)析出。鈦是一個(gè)活性很強(qiáng)的金屬,非常容易吸氫,當(dāng)氫含量達(dá)到80-150mg/kg時(shí),利用金相顯微鏡就可以觀察到針狀氫化物相析出。隨著氫含量進(jìn)一步提高,氫化物的數(shù)量增加,體積增大。鈦的吸氫形成氫化物導(dǎo)致腐蝕破壞的情況大致有如下幾種情況。
①如果氫的擴(kuò)散速度較慢,氫化物主要集中在鈦表面,則表面氫化物發(fā)生脆性剝落從而引起腐蝕加快。
②氫在應(yīng)力作用下擴(kuò)散到應(yīng)力場(chǎng)集中的位置形成氫化物,由于內(nèi)部微裂紋在應(yīng)力作用下的擴(kuò)散貫通,形成氫致開裂。
③鈦基體全面大量吸氫,導(dǎo)致鈦材的氫脆破壞。上述三種情形,尤其是后兩種情形,并不是腐蝕加快的問題,因此對(duì)于鈦制設(shè)備的破壞常常是致命的。
國內(nèi)工業(yè)實(shí)踐中有許多鈦制設(shè)備氫脆破壞的事例,氣乙烯生產(chǎn)裝置、尿素合成塔和真空制鹽一效罐等都有氫脆破壞的典型亊例,還有更多的氫脆事故伴生在其他的腐蝕形態(tài)中。
綜合國內(nèi)外研究和工業(yè)實(shí)踐,鈦的氫脆具有如下特點(diǎn)和規(guī)律。
①鈦的氫脆破壞屬于氫化物型氫脆破壞,氫化物型氫脆的特點(diǎn)是在高速變形下才出現(xiàn)脆性斷裂,而在低速變形時(shí),一般可能不出現(xiàn)氫脆敏感性。當(dāng)鈦中氫含量高于0.03%時(shí)才會(huì)影響斷面收縮率,而氫含量低于0.05%時(shí),拉伸強(qiáng)度、屈服強(qiáng)度和延伸率基本不變。這表明常規(guī)力學(xué)性能對(duì)于判斷鈦的氫脆是不敏感的。
②鈦被鐵器擦傷和污染的位置,由于鈦的表面鑲嵌了鐵的微粒,常常是點(diǎn)蝕的引發(fā)點(diǎn),又是氫進(jìn)人的突破口。而固溶在鈦中的雜質(zhì)鐵,甚至作為第二相存在的富鐵相,對(duì)于點(diǎn)蝕或吸氫和氫脆都并不敏感。