有資料報道,海綿鈦采用堿液淋洗吸收尾氣中的余氯并不經濟。有入提出了使尾氣(Cl2+CO)形成光氣的辦法,再經液化,使其中的余氯得以全部回收。其過程是:氯化爐尾氣先經玻璃纖維過濾,在有催化劑活性碳存在下,尾氣中的CO和Cl2相互作用生成COCl2。為了得到較大的反應速度,反應在110~120度下進行,此時可依其自熱維持反應溫度。在正常氯化操作時,尾氣含氯量較低,有足夠的CO量使余氯全部形成COCl2。生成的光氣經冷卻至約-20度時,即可制得液態(tài)碳酰氯,貯存在罐內,并和CO等其它氣體分離。COCl2也是良好的氯化劑,將液態(tài)COCl2氣化后可返回氯化爐直接使用。
海綿鈦冶煉的”三廢”較多,對設備和建筑物的腐蝕比較嚴重,并對入體有害,必須進行治理。 在海綿鈦生產中,氯化作業(yè)的廢氣多。廢氣中有害成分除氯氣外,還有一定含量的氯化物,如HCl、TiCl4和NaCl等,必須加以處理。排泄廢氣的地方有下列幾處:
對上述廢氣的處理方法如下:
第一步,必須經濕法凈制處理,即用排風機將廢氣送入凈制設備內,用水噴淋洗滌。此時HCl和NaCl溶于水,TiCl4則水解,固體塵粒被洗入水中。濕法凈制的設備可采用洗滌塔、離心洗滌器、噴灑吸收塔和泡沫除塵器等。
第二步,必須進一步除氯。
(1) 排出的廢氣的氯氣濃度低時,常用石灰乳Ca(OH)2噴淋,氯氣便與石灰乳反應生成Ca(ClO)2。
(2) 排出的廢氣的氯氣濃度低,但尾氣量大時,由于排出的氯量大,常常采用NaOH或Na2CO3噴淋,氯便與它們反應生成可用作漂白粉的NaClO。若廢氣中含有CO2時,因其能和堿反應,會多消耗一些堿液。
(3) 排出的廢氣的氯氣濃度大,但尾氣量小時,可用FeCl2噴淋吸收氯。FeCl2淋洗液是預先將鐵屑加HCl反應制得的,淋洗后生成FeCl3,F(xiàn)eCl3再加鐵屑又還原成FeCl2,以循環(huán)使用。堿液淋洗設備仍可用洗滌塔或噴灑吸收塔等,用耐堿泵將堿液循環(huán)使用。
氯化爐尾氣。主要氣體成分為CO、CO2、O2、N2、Cl2、TiCl4等,如果采用未煅燒石油焦,則還有較多的HCl。某廠流態(tài)化氯化制取TiCl4工藝中尾氣成分實測平均值。
(2) 氯化爐排渣時泄漏的氣體,含Cl2和TiCl4,雖然排渣時間不長,但排泄的氣體量較大。
(3) 還原操作中排氣時放出的TiCl4和TiCl3、TiCl2氣體,以及還原操作完畢后,拆卸還原反應器時,冒出較多的TiCl4 (即HCl)氣體。